首先在双螺杆挤出和浸渍设备上制备CGFRPC长丝。PEEK颗粒通过双螺杆挤出机塑化成熔融状态,然后进入并填充浸渍模具。同时,CGF丝束在牵引装置的牵引作用下进入具有弯曲流道的浸渍模具,经预热装置干燥后浸渍peek树脂。随后,CGFRPCs长丝通过出口模头被拉出,冷却后由卷绕装置收集。为了研究牵引速度对复合长丝的微观结构和力学性能的影响,以600Tex CGF为原料生产了6种不同牵引速度的复合长丝。以300Tex连续玻璃纤维为原料,以4.13 mm/s的牵引速度生产复合长丝,用于研究纤维尺寸对复合材料试样力学性能的影响。其中,制备的两种尺寸CGFRPC长丝的工艺参数见表1。
表1 300Tex和600Tex复合长丝的制备工艺参数
采用中国天津三英精密仪器股份有限公司生产的nanoVoxel-3000高精度X射线三维显微镜,对各种牵引速度制备的复合长丝进行分辨率为0.8 μm的无损扫描。然后,利用ImageJ软件对重建后的各长丝数据进行可视化数据分析,以获得长丝的切片图像,以及提取纤维、纤维/树脂复合材料和孔隙的3D模型,并分析切片图像和3D模型,进而评估长丝中的纤维体积分数和孔隙率。
三英精密nanoVoxel-3000显微CT
为研究牵引速度对复合长丝强度和微观形态的影响,制备了不少于5个具有相同参数、但牵引速度不同的复合长丝拉伸试样(图1(a))。由图1(b)中不同牵引速度下形成的长丝的拉伸应力-应变曲线看出:随着牵引速度的降低,长丝的抗拉强度越来越大,当牵引速度为2.77 mm/s时,长丝的抗拉强度最大,断裂伸长率达到最大值4.39%。
图1 CGFRPCs长丝在不同牵引速度下的力学性能:(a)复合长丝拉伸试样(b)不同牵引速度下长丝的应力-应变曲线 (c)拉伸载荷 (d)拉伸强度和模量
图1 (c) 和 (d) 中的绘图结果表明:长丝的平均拉伸载荷和拉伸强度随着牵引速度的降低而增加。例如,牵引速度为2.77 mm/s时,长丝的平均拉伸载荷、拉伸强度和拉伸模量分别达到473.34 N、665.8 MPa和23.57 GPa。拉伸载荷和强度随牵引速度的降低而增大,可以解释为较慢的牵引速度有利于树脂充分浸渍到纤维中,并提高单根纤维与树脂之间的界面强度。拉伸模量基本不随牵引速度的变化而变化,尽管在7.64 mm/s的牵引速度下观察到了最低拉伸载荷,但拉伸强度并未达到最低值,拉伸模量达到最大值28.04 GPa。这是由于在这个参数下长丝的横截面积最小,纤维含量相对较高。如图1(b) 所示,以7.64 mm/s 的速度配置的长丝的应力-应变曲线要陡峭得多,表明模量相对较高。
如图2复合长丝剖面图所示,牵引速度从11.25 mm/s降低到2.77 mm/s的过程中,长丝外轮廓的圆度越来越好。由于较高的牵引速度不利于复合材料在出口模头处的充分聚束,故以较高牵引速度形成的长丝通常具有不规则形状,例如扁平形状。而较低牵引速度形成的长丝的外轮廓虽然不是标准的圆形,但它们接近于出口模具内孔的形状。
通过ImageJ 软件对不同牵引速度长丝的内部孔隙进行识别和标记,深色、浅色和红色分别代表树脂、玻璃纤维和内部孔隙。如图2(b)和(c)所示:较高的牵引速度往往会导致纤维和树脂的不均匀分布。由于纤维和树脂的集中分布不利于树脂充分浸渍到纤维中,影响了长丝的力学性能,故随着牵引速度的降低,纤维在树脂间的分布趋于均匀,长丝的机械强度逐渐提高。如图2(e)所示,没有孔隙的长丝,在低牵引速度下,细丝内部的孔隙面积不会随着牵引速度的变化而发生很大变化。
图2 牵引速度为(a) 11.25 mm/s (b) 7.64 mm/s (c) 6.75 mm/s (d) 5.4 mm/s (e) 4.13 mm/s (f) 2.77 mm/s时的复合长丝剖面图
通过ImageJ 软件,计算出复合长丝在不同牵引速度下的物理参数(即纤维体积分数和孔隙率)如表2中所示。结果表明:纤维体积分数随着牵引速度的降低而减小,这是因为树脂对纤维的缓慢浸渍会导致长丝中的树脂增多。在这组实验中,纤维体积分数在32.19%~39.5%之间波动,最小值和最大值分别与4.13 mm/s和7.64 mm/s的长丝牵引速度相关。
表2 600Tex复合纤维在不同牵引速度下的物理参数
图3中展示了不同牵引速度下复合长丝内纤维、纤维/树脂复合材料和孔隙的三维分布情况,其中树脂/纤维复合材料和孔隙的分布图,取自复合长丝内部截取的长方体。
根据图3(a)可知,较高的牵引速度导致纤维在横截面上呈椭圆形分布,而在纵向截面上大多呈弯曲分布,从而在长丝内部产生一些孔隙。
当牵引速度降低到6.75 mm/s时(见图3(b)),纤维和树脂在长丝中的分布仍然不均匀,还可以检测到树脂集中区域和孔隙,长丝中处于弯曲状态的纤维数量在纵向截面中有所减少。尽管7.64 mm/s长丝中的纤维分布优于11.25 mm/s长丝中的纤维分布,但对于牵引速度低于7.64 mm/s的长丝,仍不能保证纤维分布地更均匀。
在牵引速度为4.13 mm/s时(见图3(c)),纤维在横截面上呈圆形分布,在纵向截面上呈较直分布,此时长丝内部未见孔隙。
图3 在牵引速度为(a) 11.25 mm/s (b) 6.75 mm/s (c) 4.13 mm/s时,复合纤维的三维分布(左)、纤维/树脂结合(中)和孔隙(右)图
为了对复合长丝中的孔隙进行三维形态表征,将含有明显孔隙的部分进行虚拟剖切,得到纵向剖面图(图4(a)和(b)),然后将纵向剖面图局部放大,以获得孔的形态(图4(c))。结果表明:复合长丝中的孔隙通常出现在纤维附近,且孔隙分布不连续、不均匀。由此推测:由于模具中的树脂分布不充分/不均匀,且纤维展开不充分,使得树脂与纤维相结合的位置容易出现气孔。
图4 (a)纵向剖切 (b)纵向剖面图(c)复合材料细丝孔隙形态
根据三维图像计算的体孔隙率如表2所示,其中二维图像和部分三维图像计算的7.64 mm/s细丝孔隙率分别为0.25%和0。结果表明:气孔沿灯丝的径向分布也不均匀。此外,通过2D图像和部分3D图像计算得到的4.13 mm/s长丝的孔隙率近似为零,说明此时树脂已经很好地浸渍到纤维中,长丝中没有气孔。
表3 600Tex复合纤维在不同牵引速度下的物理参数